Post-doctorant de 18 mois en chimie organique (H / F)
CNRS

Post-doctorant de 18 mois en chimie organique (H / F)

France 02 août 2021

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CNRS

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DÉTAILS OPPORTUNITÉ

Centre de recherche
Région
Pays hôte
Date limite
02 août 2021
Niveau d'études
Type d'opportunité
Spécialités
Pays éligibles
Cette opportunité est destiné à tous les pays
Région éligible
Toutes les régions

-Synthèse de divers précurseurs de ligands chiraux CAAC (sels d'iminium)
-Synthèse de divers complexes Ru à base de CAAC chiraux
-Evaluation en métathèse asymétrique à fermeture d'anneau (ARCM) et métathèse croisée (ACM)
-Synthèse de blocs de construction pertinents enrichis en énantio

En quelques décennies, la métathèse des oléfines est rapidement devenue l'un des outils de synthèse les plus efficaces de la chimie organique, grâce au développement de complexes de ruthénium-arylidène efficaces, bien définis, stables à l'air et faciles à manipuler. haute tolérance à de nombreuses fonctions organiques. La version asymétrique de cet outil a également été étudiée avec une série de complexes Ru comportant des NHC chiraux avec des succès variables dans la métathèse croisée par ouverture de cycle (AROCM) et la métathèse par fermeture de cycle (ARCM). En 2007, une nouvelle classe de carbènes, à savoir les carbènes cycliques (alkyl) (amino) (CAAC), est apparue en tant que candidat aux NHC en tant que ligands pour les catalyseurs de métathèse des oléfines. Depuis, les complexes CAAC-Ru ont démontré des performances catalytiques remarquables dans un certain nombre de transformations de métathèse. Malgré ces réalisations, il n'y a toujours pas de rapport traitant des ligands CAAC dans la métathèse asymétrique. Sur cette préoccupation, nous avons récemment développé un accès opportun à une gamme de complexes Ru optiquement purs et bien définis contenant des CAAC chiraux. Il repose sur une résolution efficace de leur mélange racémique via la prépHPLC chirale sur phase stationnaire chirale. Ce procédé a permis d'isoler les énantiomères (+) et (-) - stables à l'air avec des rendements presque quantitatifs et une excellente pureté optique (> 98%). En utilisant ces catalyseurs, d'excellentes performances ont été observées en AROCM avec des énantiosélectivités élevées (jusqu'à 92% ee).
Au cours de ce post-doctorat, le chercheur synthétisera une bibliothèque de complexes CAAC-Ru optiquement purs sans précédent. Ces nouveaux catalyseurs seront ensuite évalués en métathèse asymétrique à fermeture de cycle (ARCM) et en métathèse croisée (ACM) ciblant la synthèse de blocs de construction chiraux originaux pour l'industrie agrochimique et la parfumerie.

Organométallique: ÉQUIPE Matériaux et Catalyse (OMC) située à l'ENSC de Rennes
Superviseur: Dr Marc MAUDUIT


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